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己内酰胺在 1800 年代后期首次被描述,当时它是通过己内酰胺水解产物 ε-氨基己酸的环化制备的。 据估计,2015年世界对己内酰胺的需求量将达到每年500万吨。生产的己内酰胺90%用于制造长丝和纤维,10%用于塑料,少量用作化学中间体。 由于其商业意义,已经开发了许多生产己内酰胺的方法。 据估计,90% 的己内酰胺是由环己酮 (1) 合成的,环己酮首先转化为肟 (2)。 用酸处理该肟会诱导贝克曼重排生成己内酰胺 (3):
酸诱导重排的直接产物是己内酰胺的硫酸氢盐。 该盐用氨中和以释放游离内酰胺并共同生成硫酸铵。 在优化工业实践中,很多注意力都集中在尽量减少铵盐的生产上。
另一条主要的工业路线涉及使用亚硝酰氯从环己烷形成肟,这种方法占世界产量的 10%。 这种方法的优点是环己烷比环己酮便宜。
己内酰胺的其他途径包括废尼龙 6 的解聚,以及己内酯与氨的反应。 在实验室规模上,环己酮与叠氮酸在施密特反应中生成己内酰胺的反应已有报道。
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